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    中文名称：羟基乙酸

    中文别名：乙醇酸;甘醇酸;羟基醋酸

    英文名称：Glycolic acid

    英文别名：Hydroxyacetic acid; glycollic acid; Hydroxyethanoic acid; 2-hydroxyacetate

    CAS号：79-14-1

    EINECS号：201-180-5

    分子式：C2H4O3

    分子量：75.044

    熔点：10℃

    沸点：265.571°C at 760 mmHg

    闪点：128.665°C

    蒸汽压：0.001mmHg at 25°C

    性状：纯品为无色透明液体或无色易潮解晶体。工业品为70%水溶液，淡黄色液体，具有类似烧焦糖的气味。

    溶解性：溶于水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸和醚。  

    含量: 液体 ≥ 70 ％，结晶体 ≥ 99.5％，不含氯离子。

羟基乙酸又称乙醇酸、甘醇酸,是一种重要的有机合成中间体和化工产品,广泛应用于有机合成、清洗、电镀、纺织、皮革、灭菌等行业。近年来,科学研究发现羟基乙酸的聚合物具有生物可降解性,解决了传统塑料制品存在的难以降解问题,被应用在医学、包装及其他许多领域。制备羟基乙酸的聚合物时,对羟基乙酸单体的纯度要求较高,否则得到的聚合物分子量较低,导致高纯度羟基乙酸的需求量逐年增长,目前在国内,高纯度的羟基乙酸还没有形成工业化规模生产,对羟基乙酸的合成进行研究是非常有意义的。

国内外合成羟基乙酸的方法主要有甘氨酸氧化法、氰化法、醛类羧化法、甲醛和甲酸甲酯偶联法、草酸电解法、氯乙酸水解法等。甘氨酸氧化法成本较高,产物复杂;氰化法毒性太大,不安全;甲醛羧化法对反应条件要求苛刻,产品提纯困难,设备腐蚀严重;乙二醛羧化法原料成本太高;甲醛和甲酸甲酯偶联法收率低,催化剂分离回收困难;草酸电解法收率较低;通过对各种合成方法比较后确定了采用氯乙酸碱性水解法合成羟基乙酸的工艺路线,该工艺路线具有原料成本低、反应条件温和、工艺相对简单、对环境污染小等优点。水解合成后得到的是羟基乙酸的水溶液,其中含有大量的氯化钠和少量未水解的氯乙酸及其它杂质,采用减压蒸馏及有机溶剂萃取方法进行精制是比较适宜。^[2]

1.氯乙酸法氯乙酸在碱性条件下水解得粗品，然后经甲醇酯化得羟基乙酸甲酯，蒸馏后再水解即得成品。

2.高温高压法由甲醛、二氧化碳和水反应制得。

3.氰化水解法由甲醛和氢氰酸为原料，经加氰合成和酸性水解制得。

4.氰化钠法以甲醛、氰化钠为原料，经加氰和酸性水解两步制得。^[3]

5.络合萃取分离

针对含2.5～5.0 mol·L-1羟基乙酸的羟基乙腈硫酸法水解液,采用三辛胺(TOA)、正辛醇和磺化煤油组成的萃取剂,在单级液-液萃取装置中通过实验考察了TOA体积百分数、油水两相体积比、萃取温度等条件对羟基乙酸在油水两相中分配系数的影响,并测定了该系统在25℃下的相平衡数据.红外光谱图分析结果表明:TOA对羟基乙酸络合萃取同时存在氢键缔合和离子缔合两种方式.基于质量作用定律,建立了表达该萃取过程的相平衡模型,对25℃的萃取平衡数据进行关联,结果表明油相中羟基乙酸浓度的实验值与模型计算值吻合良好.^[4]

    1. 作清洗剂，特点：效率高、成本低。

    2. 用作电镀添加剂。

3. 有机合成中间体与羟基乙酸、乙酯、丁酯等。

    4. 用作分析试剂。　　

    5.用作制革助剂、水消毒剂、牛奶棚消毒剂、锅炉除垢剂等。

包装

液体250KG/塑料桶 晶体20KG/纸板桶(真空内包装)^[1]

聚羟基乙酸是一种简单的聚酯,它具有优异的可生物降解性和生物相容性,其最终降解产物为二氧化碳和水,通过机体正常的新陈代谢排出体外,是一类较重要的医用高分子材料。广泛应用于人体或动物骨折的内固定、骨缺损的修复、肌腱的修补以及人体或动物血管、肌肉及其它组织的缝合等方面。

经典制备方法

主要有两种:直接缩合聚合法和乙交酯开环聚合法。

直接缩合聚合法在一般情况下是将羟基乙酸直接脱水缩聚,工序短,操作简单,仪器设备少,原材料试剂消耗少,但一般只能得到相对分子量在几十至几千的低聚物,产物性能差,易分解,其力学强度远不能满足外科手术缝合线、外科植入材料的使用要求。乙交酯开环聚合法是采用乙交酯的开环聚合来制备聚羟基乙酸,通过这种方法能够合成高分子量的聚羟基乙酸,但要求乙交酯有很高的纯度,其合成工艺路线长,产品收率低,合成成本较高。

采用溶液缩聚法合成聚羟基乙酸,在合成过程中,通过研究反应物不同配比、不同反应温度和反应时间、溶剂和洗涤剂等因素对聚合物产率的影响,确定了氯乙酸溶液缩聚法合成聚羟基乙酸的最佳工艺参数:通过红外光谱、X射线衍射、差热分析等方法对合成的聚羟基乙酸进行了表征,并与羟基乙酸直接缩合聚合法和乙交酯开环聚合法等方法进行了比较;论文还讨论了聚羟基乙酸在不同缓冲溶液中的降解过程,分析了缓冲液pH值的变化,聚合物的质量损失和吸水率随时间变化的情况。 结果表明,氯乙酸溶液缩聚法合成聚羟基乙酸的最佳工艺参数为:以氯乙酸为原料,在等摩尔浓度的三乙胺的作用下,以丙酮作溶剂,反应温度65℃,加热回流反应4h,将得到的聚合物经洗涤、干燥后再次加温熔融聚合,产物用无水乙醇洗涤纯化。^[5]

将羟基乙酸作为一种高效的化学灭活剂引入到经皮瘤内注射治疗肝癌中,通过对肿瘤细胞的体外抑制、大鼠的肝坏死及裸鼠移植性肝癌的治疗研究,证实羟基乙酸具有很强的抑制肿瘤作用。同时,将羟基乙酸做成脂质体,并制备了壳聚糖修饰的脂质体,考察了包封率及体外释放,并研究了羟基乙酸脂质体制剂对裸鼠移植性肿瘤的治疗作用。 在羟基乙酸溶液的药效考察中,制备了不同浓度的羟基乙酸溶液,进行了细胞、大鼠和裸鼠实验,并将其与同浓度的乙酸的药效进行比较。通过细胞实验,发现羟基乙酸对肝肿瘤细胞有较强的抑制作用;通过大鼠的肝损伤实验,发现与同浓度的乙酸相比,羟基乙酸导致大鼠肝脏坏死的最大横截面的平均直径更大(P 0.05);通过裸鼠移植性肿瘤的治疗实验,经皮瘤内注射羟基乙酸后裸鼠的平均直径较同浓度的乙酸小(P 0.05),同时光镜以及电镜也进一步证实了羟基乙酸更强的抑制肿瘤作用。

采用离子对反相色谱法,在210 nm下检测,以包含0.002 M四丁基碘化铵的0.025 M磷酸盐缓冲液(pH 6.2):甲醇(98:2)作为流动相,确定羟基乙酸标准曲线为Y=10878+408X,r = 0.998,在0.3 mg/m1～30 mg/m1范围内,羟基乙酸峰面积与浓度线性关系良好。采用逆相蒸发法制备了羟基乙酸脂质体,并通过单因素考察和正交试验优化了羟基乙酸脂质体的处方工艺,并对优选处方的粒径、包封率及体外释放进行了考察。结果粒径在1~5μm范围内。所制得的最优处方和工艺的药脂比(w/w)为3 : 5,磷脂与胆固醇的比例(w/w)为2 : 1,水相与有机相之比(v/v)为1 : 5,水浴温度为45℃,包封率为(38.6±1.4)%,在8 h内可缓慢释放。 同时制备了壳聚糖修饰的羟基乙酸脂质体(壳聚糖包衣的羟基乙酸脂质体和载有壳聚糖的羟基乙酸脂质体),考察其形态、粒径、Zeta电位、包封率和体外释放。体外释药结果经壳聚糖修饰的脂质体比未经修饰的脂质体有更好的缓释作用。^[6]